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知ing

物理化學(xué)(第五版)上冊(cè)

傅獻(xiàn)彩 編 / 高等教育出版社

高書平13179941004 上傳

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1、化學(xué)反應(yīng)的摩爾吉布斯自由能的改變值ΔrGm,這個(gè)量中摩爾的含義是指有1摩爾給

定反應(yīng)物完全反應(yīng)了,或是生成了1摩爾某產(chǎn)物。這句話對(duì)嗎?

??1mol時(shí),答:不對(duì) ΔrGm是指反應(yīng)進(jìn)度,反應(yīng)的吉布斯自由能的改變值,單位是J.mol-1。

2、反應(yīng)進(jìn)度??1mol是什么意思?

答:它表示反應(yīng)物按所給反應(yīng)式的分?jǐn)?shù)比例進(jìn)行了一個(gè)單位的反應(yīng),即按反應(yīng)方程式的書寫形式反應(yīng)物完全反應(yīng)掉,全部生成了產(chǎn)物。

Gm就是標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的ΔrGm,這句話對(duì)嗎? 3、r

?G答:不對(duì)。Δrm是化學(xué)反應(yīng)進(jìn)度??1mol時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾吉布斯自由能的改變值。不能簡(jiǎn)

?Gm單地把它看作是標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的ΔrGm。Δr(T)對(duì)給定的化學(xué)反應(yīng)只是溫度的函數(shù),與反?

應(yīng)進(jìn)度無(wú)關(guān),而ΔrGm與反應(yīng)進(jìn)度有關(guān)。

4、標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)(熱力學(xué)平衡常數(shù))與非標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)有什么不同?

?G答:標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)可以用Δrm 直接進(jìn)行計(jì)算。而非標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)不可以。

標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)無(wú)量綱,非標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)可以有量綱。

?Gm5、在什么情況下,可以用Δr判斷反應(yīng)方向?

答:ΔrGm的絕對(duì)值很大時(shí),可以近似地用ΔrGm作判據(jù)。ΔrGm>40KJ.mol-1時(shí)的反應(yīng),

?G一般不能自發(fā)進(jìn)行,Δrm<0的反應(yīng)通常能在一定程度上自發(fā)進(jìn)行。

??GGpp6、因?yàn)棣m=-RTlnK,而K是由平衡時(shí)組成表示的,所以Δrm表示平衡時(shí)產(chǎn)物吉?????

布斯自由能與產(chǎn)物吉布斯自由能之差。此種表述對(duì)否?

答:不對(duì)。ΔrGm是反應(yīng)進(jìn)度??1mol時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾吉布斯自由能的改變值。平衡時(shí),?

??1mol。

???m>0,ΔCp<0,試問(wèn)增加N2O4平衡產(chǎn)率的r7、某理想氣體反應(yīng)N2>O5(g)=N2O4(g)+1/2O2,

條件是什么?

(A) 降低溫度 (B)提高溫度 (C)提高壓力 (D)等溫等容加入惰性氣體

答:(B)

9、在等溫等容條件下,有下列理想氣體反應(yīng)達(dá)平衡:A(g)+B(g)=C(g),加入一定量惰性氣體,平衡將如何移動(dòng)?

(A) (A)向右移動(dòng) (B)向左移動(dòng) (C)不移動(dòng) (D)無(wú)法確定

答:(C)

10、在等溫等壓下,當(dāng)反應(yīng)的ΔrGm=5KJ.mol-1時(shí),該反應(yīng)能否進(jìn)行?

答:不能判斷

11、 為什么化學(xué)反應(yīng)一定存在著一個(gè)確定的平衡態(tài)?反應(yīng)體系的平衡條件是∑iμiνi=0 還?

是 Ka?

答:對(duì)于封閉體系來(lái)說(shuō),化學(xué)反應(yīng)一定存在一個(gè)確定的平衡態(tài)。因?yàn)榉忾]體系在一定條件 下,ΔGm=(ЭG/Эξ)T,p=∑νBμB 隨著反應(yīng)進(jìn)度ξ的變化而改變,正方向進(jìn)行時(shí),反應(yīng)物濃度減小,反應(yīng)物化學(xué)勢(shì)之和降低,產(chǎn)物濃度增大,產(chǎn)物化學(xué)勢(shì)之和升高,最后必然導(dǎo)致反應(yīng)物化學(xué)勢(shì)之和與產(chǎn)物化學(xué)勢(shì)之和相等,處于反應(yīng)物與產(chǎn)物共存一起,其濃度不隨時(shí)間而改變的平衡態(tài)。其根本原因是產(chǎn)物于反應(yīng)物混和在一起,由于混合熵增大,自由能降低,使體系自由能隨反應(yīng)進(jìn)度的變化曲線上有一個(gè)極小值,即平衡時(shí),自由能最低。因此,封閉體系反應(yīng)一定存在一個(gè)確定的平衡態(tài)。 而對(duì)于敞開(kāi)體系,可能不存在平衡態(tài)。反應(yīng)體系平衡的條件是∑iνBμB=0,而不是Ka。

12、 “某一反應(yīng)的平衡常數(shù)是一個(gè)確定不變的常數(shù)?!边@句話是否恰當(dāng)。

答:不恰當(dāng)。平衡常數(shù)會(huì)隨某些反應(yīng)的條件(如溫度)變化而變化。

13、 氣相反應(yīng)的 K、Kp、KC、Kx 及Kf 之間什么區(qū)別與聯(lián)系,各具怎樣的量綱?

∑ν∑ν∑ν∑ν答:(1)對(duì)于理想氣體,K=Kp(p)-,Kp=K (p)=Kx(p)=KC(RT),

K、Kp、KC 僅是溫度的函數(shù),Kx 是T、p的函數(shù)。KKx 無(wú)量綱,Kp

∑ν∑ν 量綱為(pa),KC 量綱為 (mol/dm-3),如 ∑ν=0,均無(wú)量綱。

∑ν (2)對(duì)于實(shí)際氣體,Kf=KpKr,Kf=K (p),K、Kf 僅是溫度的函數(shù),Kp是T、p的函數(shù),

∑νK、Kx 無(wú)量綱,Kf、Kp 量綱為(pa),∑ν=0,則均無(wú)量綱。

14、“凡是反應(yīng)體系便一定能建立化學(xué)平衡”,這個(gè)概念是否一定正確,試舉例說(shuō)明之。 答:不一定正確。如對(duì)于敞開(kāi)體系,許多反應(yīng)能進(jìn)行到底,不能建立化學(xué)平衡。例如, 1000℃ 時(shí)在空氣中煅燒石灰:CaCO3(s)—→CaO(s)+CO2(g),這個(gè)反應(yīng)就能進(jìn)行到底,不能建立起化學(xué)平衡。

15、 為什么反應(yīng)平衡體系中充入惰性氣體與減低體系的壓力等效?

答:因?yàn)樵诘葔合?,體系的總壓不變情況下,在平衡體系中一但充入惰性氣體,體系中氣體總摩爾數(shù)增加,反應(yīng)組分的摩爾分?jǐn)?shù)減少,則必然降低反應(yīng)體系各反應(yīng)組分的分壓力。于是也降低了反應(yīng)組分的總壓,因此在總壓不變條件下,充入惰性氣體與降低體系的壓力對(duì)平衡的影響等效。如果不是總壓不變條件下,若是等容條件下,充入惰性氣體與降壓不等效。

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